用0.100mol·L-1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L-1Cl-溶液的滴定曲線如圖所示。下...

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問題詳情：

用0.100 mol·L-1 AgNO3滴定50.0 mL 0.0500 mol·L-1 Cl-溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關描述錯誤的是（）

A．根據曲線數據計算可知Ksp(AgCl)的數量級為10-10

B．曲線上各點的溶液滿足關係式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)

C．相同實驗條件下，若改為0.0400 mol·L-1 Cl-，反應終點c移到a

D．相同實驗條件下，若改為0.0500 mol·L-1 Br-，反應終點c向b方向移動

【回答】

【分析】

本題應該從題目所給的圖入手，尋找特定數據判斷題目中的沉澱滴定的具體過程。注意：橫座標是加入的**銀溶液的體積，縱座標是*離子濃度的負對數。

【詳解】

A.選取橫座標為50mL的點，此時向50mL 0.05mol/L的Cl-溶液中，加入了50mL 0.1mol/L的AgNO3溶液，所以計算出此時溶液中過量的Ag+濃度為0.025mol/L（按照銀離子和*離子1:1沉澱，同時不要忘記溶液體積變為原來2倍），由圖示得到此時Cl-約為1×10-8mol/L（實際稍小），所以KSP(AgCl)約為0.025×10-8=2.5×10-10，所以其數量級為10-10，選項A正確；

B.由於KSP(AgCl)極小，所以向溶液滴加**銀就會有沉澱析出，溶液一直是*化銀的飽和溶液，所以c(Ag+)·c(Cl-)＝KSP(AgCl)，選項B正確；

C.滴定的過程是用**銀滴定*離子，所以滴定的終點應該由原溶液中*離子的物質的量決定，將50mL 0.05mol/L的Cl-溶液改為50mL 0.04mol/L的Cl-溶液，此時溶液中的*離子的物質的量是原來的0.8倍，所以滴定終點需要加入的**銀的量也是原來的0.8倍，因此應該由c點的25mL變為25×0.8=20mL，而a點對應的是15mL，選項C錯誤；

D.鹵化銀從*化銀到*化銀的溶解度應該逐漸減小，所以KSP(AgCl)應該大於KSP(AgBr)，將50mL 0.05mol/L的Cl-溶液改為50mL 0.05mol/L的Br-溶液，這是將溶液中的*離子換為等物質的量的溴離子，因為銀離子和*離子或溴離子都是1:1沉澱的，所以滴定終點的橫座標不變，但是因為溴化銀更難溶，所以終點時，溴離子的濃度應該比終點時*離子的濃度更小，所以有可能由a點變為b點。選項D正確；

故*選C。

【點睛】

本題雖然選擇了一個學生不太熟悉的滴定過程——沉澱滴定，但是其內在原理實際和*鹼中和滴定是一樣的。這種滴定的理論終點都應該是恰好反應的點，*鹼中和滴定是*鹼恰好中和，沉澱滴定就是恰好沉澱，這樣就能判斷溶液發生改變的時候，滴定終點如何變化了。

知識點：*鹼中和滴定

題型：選擇題