用0.1mol·L－1NaOH溶液滴定40mL0.1mol·L－1H2SO3溶液，所得滴定曲線如圖所示（忽略混...

問題詳情：

用0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定40 mL 0.1 mol·L－1 H2SO3溶液，所得滴定曲線如圖所示（忽略混合時溶液體積的變化）。下列敍述錯誤的是（     ）

A．Ka2(H2SO3)的數量級為10－8

B．若滴定到第一反應終點，可用*基橙作指示劑

C．圖中Z點對應的溶液中：c(Na＋)>c(SO32－)>c(HSO3－)>c(OH－)

D．圖中Y點對應的溶液中：3c(SO32－)＝c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)

【回答】

C

【解析】

用0.1mol/LNaOH溶液滴定40mL0.1mol/LH2SO4溶液，由於H2SO3是二元*，滴定過程中存在兩個化學計量點，滴定反應為：NaOH+H2SO3═NaHSO3+H2O，NaHSO3+NaOH═Na2SO3+H2O，完全滴定需要消耗NaOH溶液的體積為80mL，結合溶液中的守恆思想分析判斷。

【詳解】

A．由圖像可知，當溶液中c(HSO3-)= c(SO32－)時，此時pH=7.19，即c(H+)=10-7.19mol/L，則H2SO3的Ka2==c(H+)，所以H2SO3的Ka2=1×10-7.19，Ka2(H2SO3)的數量級為10－8，故A正確；

B．第一反應終點時，溶液中恰好存在NaHSO3，根據圖像，此時溶液pH=4.25，*基橙的變*範圍為3.1~4.4，可用*基橙作指示劑，故B正確；

C．Z點為第二反應終點，此時溶液中恰好存在Na2SO3，溶液pH=9.86，溶液顯鹼*，表明SO32-會水解，考慮水也存在電離平衡，因此溶液中c(OH-)＞c(HSO3-)，故C錯誤；

D．根據圖像，Y點溶液中c(HSO3-)=c(SO32-)，根據電荷守恆，c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HSO3-)+2c(SO32-)，由於c(HSO3-)=c(SO32-)，所以3c(SO32-)=c(Na+)+c(H+)-c(OH-)，故D正確；

*選C。

【點睛】

明確滴定反應式，清楚特殊點的含義，把握溶液中的守恆思想是解答本題的關鍵。本題的易錯點為A，要注意根據Y點結合Ka2的表達式分析解答。

知識點：*鹼中和滴定

題型：選擇題