已知：pKa=-lgKa，25℃時，H2A的pKa1=1.85，Pka2=7.19。用0.1mol/LNaOH...
問題詳情：
已知：pKa=-lgKa，25℃時，H2A的pKa1=1.85，Pka2=7.19。用0.1 mol/L NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol/L H2A溶液的滴定曲線如圖所示（曲線上的數字為pH）。下列説法不正確的是（ ）
A．a點所得溶液中：2n(H2A)+n(A2-)=0.002mol
B．b點所得溶液中：c(H2A)+c(H+)=c(A2-)+c(OH-)
C．c點所得溶液中：c(Na+)<3c(HA-)
D．d點所得溶液中：c(Na+)>c(A2-)>c(HA-)
【回答】
C
【解析】
A.用0.1mol/LNaOH溶液滴定20mL0.1mol/LH2A溶液，a點溶液中溶質為H2A和NaHA，pH=1.85=pKa1，則c(H2A)=c(HA-)，依據物料守恆判斷；
B.b點是用0.1mol/LNaOH溶液20ml滴定20mL0.1mol/LH2A溶液，恰好反應生成NaHA，溶液顯**，依據溶液中電荷守恆和物料守恆計算分析判斷；
C.c點pH=7.19=pKa2，依據平衡常數溶液顯鹼*，溶液中溶質主要為Na2A，A2-+H2O
HA-+OH-，Kh=
，c(OH-)=
，c(HA-)=c(A2-)，結合溶液中的物料守恆分析；
D.加入*氧化*溶液40mL，NaOH溶液滴定20mL0.1mol/LH2A溶液恰好反應生成Na2A，d點溶液中主要是Na2A和少量NaHA。
【詳解】
A.用0.1mol/LNaOH溶液滴定20mL0.1mol/LH2A溶液，a點溶液中溶質為H2A和NaHA，pH=1.85=pKa1，根據電離平衡常數表達式可得c(H2A)=c(HA-)，由於加入的H2A溶液為20mL0.1mol/L，所以根據物料守恆可得a點所得溶液中：c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)=2c(H2A)+c(A2-)=0.1mol/L×0.02L=0.002mol ，A正確；
B.b點是用0.1mol/LNaOH溶液20ml滴定20mL0.1mol/L H2A溶液，恰好反應生成NaHA，溶液顯**，溶液中電荷守恆c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-)+2c(A2-)，物料守恆c(Na+)= c(HA-)+c(A2-)+ c(H2A)，，將c(Na+)帶入第一個式子，整理得到：c(H2A)+c(H+)=c(A2-)+c(OH-)，B正確；
C.c點pH=7.19=pKa2，依據平衡常數溶液顯鹼*，溶液中溶質主要為Na2A，A2-+H2O
HA-+OH-，Kh=
，c(OH-)=
，c(HA-)=c(A2-)，根據物料守恆可知溶液中
，c(Na+)>3c(HA-)，C錯誤；
D.加入*氧化*溶液40ml，NaOH溶液滴定20mL0.1mol/L H2A溶液恰好反應生成Na2A，d點溶液中主要是Na2A和少量NaHA，溶液中離子濃度c(Na+)> c(A2-)> c(HA-)，D正確；
故合理選項是C。
【點睛】
本題考查了圖象變化在溶液的成分分析、離子濃度大小比較的應用的知識。涉及*鹼反應後溶液的*、鹼*，鹽類水解原理，三種守恆在電解質溶液中離子濃度大小的比較方法的應用等，要會運用多元弱*的電離平衡常數表達式與溶液的pH關係比較離子濃度關係，題目難度較大。
知識點：*鹼中和滴定
題型：選擇題
