H2C2O4為二元弱*，Ka1(H2C2O4)=5.4×10−2，Ka2(H2C2O4)=5.4×10−5，設...

問題詳情：

H2C2O4為二元弱*，Ka1 (H2C2O4 ) =5.4×10−2，Ka2 (H2C2O4 ) =5.4×10−5，設H2C2O4溶液中c(總)=c(H2C2O4) +c(HC2O4−) +c(C2O42−)。室温下用NaOH溶液滴定25.00 mL 0.1000 mol·L−1H2C2O4溶液至終點。滴定過程得到的下列溶液中微粒的物質的量濃度關係一定正確的是

A．0.1000 mol·L−1 H2C2O4溶液：c(H+ ) =0.1000 mol·L−1+c(C2O42− )+c(OH−)−c(H2C2O4 )

B．c(Na+ ) =c(總)的溶液：c(Na+ ) >c(H2C2O4 ) >c(C2O42− ) >c(H+ )

C．pH = 7的溶液：c(Na+ ) =0.1000 mol·L−1+ c(C2O42−) −c(H2C2O4)

D．c(Na+ ) =2c(總)的溶液：c(OH−) −c(H+) = 2c(H2C2O4) +c(HC2O4−)

【回答】

AD

【詳解】

A. H2C2O4溶液中的電荷守恆為c（H+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）+c（OH-），0.1000 mol·L−1H2C2O4溶液中0.1000mol/L=c（H2C2O4） + c（HC2O4-）+ c（C2O42-），兩式整理得c（H+）=0.1000mol/L-c（H2C2O4）+c（C2O42-）+c（OH-），A項正確；

B. c（Na+）=c（總）時溶液中溶質為NaHC2O4，HC2O4-既存在電離平衡又存在水解平衡，HC2O4-水解的離子方程式為HC2O4-+H2OH2C2O4+OH-，HC2O4-水解常數Kh=====1.8510-13Ka2（H2C2O4），HC2O4-的電離程度大於水解程度，則c（C2O42-）c（H2C2O4），B項錯誤；

C. 滴入NaOH溶液後，溶液中的電荷守恆為c（Na+）+c（H+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）+c（OH-），室温pH=7即c（H+）=c（OH-），則c（Na+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）=c（總）+c（C2O42-）-c（H2C2O4），由於溶液體積變大，c（總）0.1000mol/L，c（Na+）0.1000mol/L +c（C2O42-）-c（H2C2O4），C項錯誤；

D. c（Na+）=2c（總）時溶液中溶質為Na2C2O4，溶液中的電荷守恆為c（Na+）+c（H+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）+c（OH-），物料守恆為，兩式整理得c（OH-）-c（H+）=2c（H2C2O4）+c（HC2O4-），D項正確；

*選AD。

【點睛】

本題考查溶液中粒子濃度的大小關係。確定溶液中粒子濃度大小關係時，先確定溶質的組成，分析溶液中存在的平衡，弄清主次（如B項），巧用電荷守恆、物料守恆和質子守恆（質子守恆一般可由電荷守恆和物料守恆推出）。注意加入NaOH溶液後，由於溶液體積變大，c（總）0.1000mol/L。

知識點：電離平衡

題型：選擇題