(2018·全國卷Ⅲ)硫代硫**晶體(Na2S2O3·5H2O，M＝248g·mol－1)可用作定影劑、還原劑...

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問題詳情：

(2018·全國卷Ⅲ)硫代硫**晶體(Na2S2O3·5H2O，M＝248 g·mol－1)可用作定影劑、還原劑。回答下列問題：

(1)已知：Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10，Ksp(BaS2O3)＝4.1×10－5。市售硫代硫**中常含有硫*根雜質，選用下列試劑設計實驗方案進行檢驗：

試劑：稀鹽*、稀H2SO4、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液

實驗步驟	現象
①取少量樣品，加入除氧蒸餾水	②固體完全溶解得無*澄清溶液
③__________	④__________，有刺激*氣體產生
⑤靜置，__________	⑥__________

(2)利用K2Cr2O7標準溶液定量測定硫代硫**的純度。測定步驟如下：

①溶液配製：稱取1.200 0 g某硫代硫**晶體樣品，用新煮沸並冷卻的蒸餾水在________中溶解，完全溶解後，全部轉移至100 mL的________中，加蒸餾水至________。

②滴定：取0.009 50 mol·L－1的K2Cr2O7標準溶液20.00 mL，硫**化後加入過量KI，發生反應：Cr2O＋6I－＋14H＋===3I2＋

2Cr3＋＋7H2O。然後用硫代硫**樣品溶液滴定至淡黃綠*，發生反應：I2＋2S2O===S4O＋2I－。加入澱粉溶液作為指示劑，繼續滴定，當溶液________，即為終點。平行滴定3次，樣品溶液的平均用量為24.80 mL，則樣品純度為________%(保留1位小數)。

【回答】

解析：(1)檢驗樣品中的硫*根離子，應該先加入稀鹽*，再加入*化鋇溶液。但是本題中，硫代硫*根離子和*離子以及鋇離子都反應，所以應該排除其干擾，具體過程應該為先將樣品溶解，加入稀鹽**化(反應為S2O＋2H＋===SO2↑＋S↓＋H2O)，靜置，取上層清液中滴加*化鋇溶液，觀察到白*沉澱，*存在硫*根離子。(2)①配製一定物質的量濃度的溶液，應該先稱量質量，在燒杯中溶解，再轉移至容量瓶，最後定容即可。所以過程為：將固體在燒杯中加入溶解，全部轉移至100 mL容量瓶，加蒸餾水至刻度線。②淡黃綠*溶液中有單質*，加入澱粉為指示劑，溶液顯藍*，用硫代硫**溶液滴定溶液中的單質*，滴定終點時溶液的藍*應該褪去。根據題目的兩個方程式得到如下關係式：Cr2O～3I2～6S2O，則配製的100 mL樣品溶液中硫代硫**的濃度c＝＝0.045 97 mol·L－1，含有的硫代硫**的物質的量為0.004 597 mol，所以樣品純度為×100%＝95.0%。